1. 二氯甲烷对皮肤内的伤害
二氯甲烷的职业危害与防护
二氯甲烷简介
二氯甲烷,又名甲叉二氯、二氯亚甲基,是甲烷分子中2个氢原子被氯取代而生成的化合物,分子式CH2Cl2。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成可爆炸的混合物。微溶于水,可与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。纯二氯甲烷无闪点,当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10∶1比例混合时,其混合物具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%〜15.0%(体积)。
二氯甲烷的用途
工业中二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。因二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造电影胶片和聚碳酸酯,在制药工业中做反应介质用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等,还用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂、石油脱蜡溶剂、有机合成萃取剂等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。
二氯甲烷的职业危害
危害途径:二氯甲烷可经吸入、食入和经皮吸收3种途径进入体内,吸入为人类接触的主要途径。
① 吸入式危害:二氯甲烷具有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。少量吸入可对鼻子及喉咙造成轻微刺激。短时间吸入较高浓度的二氯甲烷可能导致头晕、头痛、恶心、呕吐、手脚麻木、疲劳、协调性降低以及眼和上呼吸道刺激症状,高浓度暴露可能导致共济失调、意识丧失甚至死亡。长期吸入较高浓度的二氯甲烷会造成肝及肾的损伤,还有报告指出一直暴露于含量为0.5‰〜3.6‰的二氯甲烷环境中会造成脑损伤。
② 接触式危害:二氯甲烷液体接触会对皮肤造成刺激,如流入手套内、鞋内或衣内可能会严重刺激皮肤。二氯甲烷液体及高浓度蒸气能对眼睛造成刺激甚至引起角膜损伤。
③ 食入式危害:在动物实验中,二氯甲烷经消化道摄入会被迅速吸收入体内造成中度毒性,症状与吸入相同。
④致癌性危害: 现有研究并未发现长期暴露于二氯甲烷的工人有癌症增多的迹象,但因其具有致突变性,国际癌症研究机构(IARC)将其列为疑似致癌物。
二氯甲烷的危险特性
二氯甲烷遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
我国的职业卫生标准GBZ2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分:化学有害因素》规定二氯甲烷的时间加权平均容许浓度为200 mg/m3。前苏联制定的车间空气中有害物质的最高容许浓度为50 mg/m3。
避免二氯甲烷泄露或中毒的预防措施
① 生产和使用二氯甲烷的生产流程应尽量保持密闭操作,定期检修设备,防止跑、冒、滴、漏发生,同时加强局部排风。
② 接触使用二氯甲烷的人员要做好个人防护,空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩);紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。必要时戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。
③ 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
④ 加强对储存二氯乙烷的管理,贮存在阴凉、干燥、通风良好及阳光无法直射的地方,远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。贮存在贴有醒目标签的适当容器里,用过的空容器应紧密地盖好,避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏。在适当处张贴警示标示。
二氯甲烷泄露或中毒的应急处置
(1)泄漏或急性中毒现场控制措施
① 停止导致事故的作业,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,切断火源。加强事故现场的通风。
② 急救人员应穿戴适当的个人防护装备,现场浓度较高或泄漏控制时要穿防护服,使用携氧式呼吸器或正压式呼吸器才能进入现场处理。
③ 发生泄漏事故时立即将非相关人员隔离在至少25〜50 m外,当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100 m外,当起火燃烧时应将人员撤离到800 m外。
④ 避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内,可使用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应的物质来围堵泄漏物。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性,须置于加盖并标示的适当容器里,用水冲洗溢漏区域。
(2)二氯甲烷中毒的急救措施
① 皮肤接触 脱去被污染的衣服,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
② 眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗或就医。
③ 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难给与输氧。如呼吸停止,立即由受训过的人施以人工呼吸,但不要使用口对口人工呼吸,应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。若心跳停止要施行心肺复苏术,应迅速将患者送至紧急医疗单位。
二氯甲烷中毒案例
2007年11月10日上午9点,某化工公司TAC工段需要二氯甲烷,而回收工段的阀门未关闭,致使二氯甲烷未能进入TAC工段而流入回收工段,造成回收工段储液罐中的二氯甲烷大量溢出。发现泄漏后,1名值班人员一方面电话通知上一工段停止供液,一方面在没有个人防护的情况下试图关闭阀门,在紧急处理过程中吸入泄漏的二氯甲烷而昏迷,另外2名值班人员发现后(也没佩戴个人防护用品)立即将该人拖到紧急逃生口处,并联系市急救中心急救。这3名劳动者均没有佩戴个人防护用品到现场关闭阀门,随后2人亦出现昏迷,3人被同时送某医院抢救。3名患者入院后出现呼吸困难、恶心、呕吐、咳嗽等症状,被诊断为二氯甲烷中毒合并脑水肿、肺水肿。
2. 为什么二氯甲烷滴在手上没感觉,滴在戴手套的手上会很痛
直接滴在手上一般很快就挥发来不及被皮肤吸收反应。一般的丁腈手套等不能阻挡二氯的穿透,进去后与皮肤接触来不及挥发导致疼痛。
二氯甲烷是一种有机物,分子式为CH2Cl2,为无色透明液体,具有类似醚的刺激性气味。微溶于水,溶于乙醇和乙醚,在通常的使用条件下是不可燃低沸点溶剂,其蒸气在高温空气中成为高浓度时,才会生成微弱燃烧的混合气体,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,二氯甲烷在2A类致癌物清单中。2019年1月23日,二氯甲烷被列入有毒有害大气污染物名录(2018年),2019年7月23日,二氯甲烷被列入有毒有害水污染物名录(第一批)。
基本性质:
甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。
二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的。
然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10:1比例混合时,其混合液具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。
以上内容参考:网络——二氯甲烷
3. 聚氯乙烯手套隔二氯甲烷嘛
pvc手套,如果它没有空洞的话,是可以防一些有机溶剂的
4. 二氯甲烷的注意事项有哪些
1、环境危害:该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。
2、健康危害:该品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。
5. 二氯甲烷的注意事项
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:该品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
健康危害效应:
急性:1.鼻子及喉咙的轻微刺激。
2.于500~1,000 ppm 1~2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制,如:头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳,无法集中精神及协调性减低。
3.非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。
皮肤:1.液体会刺激皮肤。
2.如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。
眼睛:1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。
2.液体可能导致角膜的短暂刺激。
食入:1.于动物实验中,二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性,症状如吸入。
慢性:1.吸入:于非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露于500~3,600 ppm会造成脑损伤。
⒉致癌性:三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象,但IARC将其列为疑似致癌物。 中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素
二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200mg/m3。 便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法
气体速测管(德国德尔格公司产品)
实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 空气
吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质
气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域) 0.005mg/L
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L
日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水:0.002
废水:0.02
土壤浸出液:0.002
嗅觉阈浓度 150ppm 一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式空气呼吸器。并利用下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或控坑收容。
废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:1.若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛,不可经口喂食任何东西。
2.不可催吐。
3.给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。
4.若患者自发性呕吐,让其身体向前倾以减低吸入危险,并反复给水。
5.若呼吸停止,立即由受训过的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺复苏术。
6.迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水,催吐,就医。
最重要症状及危害效应:非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。
对急救人员之防护:当患者吸入和吞下毒性物质时,别直接使用口对口人工呼吸,应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿着C级防护装备在安全区实施急救。
灭火方法:雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。灭火措施 适用灭火剂:化学干粉、泡沫、二氧化碳、水雾
灭火时可能遭遇之特殊危害:1.超过120度,其蒸气具可燃性。2.火灾中会分解出毒性气体具危险性。
特殊灭火程序:1.洒水使暴露在火场中的容器冷却,喷水将外泄物冲离暴露区。
2.如此物质起火或陷于火中时:除非可以制止其流散,否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时,必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。
⒊ 用大量的水冷却容器,直到火被熄灭。(erg2002)
4. 不要直接对溢出的物质冲水,可能会发生溅的现象 (erg2002)
消防人员之特殊防护设备:1.燃烧后毒性产物:燃烧后产物包括有毒气体和蒸气 (例如氯化氢、光气及一氧化碳)。
2.二氯甲烷的蒸气比空气重,可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。 操作与储存注意事项
1.操作时避免产生雾滴,并穿戴适当之个人防护装备。
2.避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。
3.在通风良好的特定区内操作并采最小用量。
4.须备随时可用于灭火及处理泄漏的紧急应变装备。
5.空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。
6.于焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。
7.贮存于阴凉、干燥、通风良好及阳光无法直射的地方。
8.贮存须远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。
9.贮存在贴有标签的适当容器里。
10.不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。
11.避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。
12.容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬,可降低二氯甲烷发生分解的可能性。
13.限量贮存。
14.于适当处张贴警示符号。
15.贮存区要与员工密集之工作区域分开,限制人员接近该区。
16.使用被规定可用于物质的塑胶水管去卸载毒化物。(hazardtext)
17.物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。(hazardtext)7.贮存于阴凉、干燥、通风良好及阳光无法直射的地方。
包装储运:用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg,火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。
产品指标 项 目 指 标 优 等 品 一 等 品 合 格 品 二氯甲烷的质量分数/% ≥ 99.95 99.90 99.80 水的质量分数/% ≤ 0.010 0.020 0.030 酸(以HCl计)的质量分数/% ≤ 0.0004 0.0008 色度/Hazen单位(Pt-Co色号) ≤ 10 蒸发残渣的质量分数/% ≤ 0.0005 0.0010 添加稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数。 个人应注意事项:1.在污染区尚未完全清理乾净前,限制人员接近该区。
2.确定清理工作是由受过训练的人员负责。
3.穿戴适当的个人防护装备。
4.对该区域进行通风换气。
5.扑灭或除去所有发火源。
6.报告政府安全卫生与环保相关单位。
环境注意事项:
1. 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外[erg2002]
2.当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外。(erg2002)
2.当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外[erg2002]
清理方法:1.不要碰触外泄物。
2.避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。
3.在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。
4.用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。
5.少量泄漏:用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性,须置于加盖并标示的适当容器里,用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。
6.大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置 。
7.环境考量:
A.土壤中:
1. 掘一个洼坑, 池塘,泻湖去容纳液态的或固体的物质。
2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆盖表面。
3. 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质,使之成粉末。(HSDB)
B.水中:
1. 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。
2. 再用水管吸收被控制住的物质。
3. 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。(HSDB)