『壹』 三氯乙稀是什麼東西
三氯乙烯; Trichloroethylene; Ethinyl trichloride; Tri; TCE; CAS：79-01-6
理化性質
無色液體,氣味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相對密度1.4649(20/4℃)。熔點-73℃。沸點86.7℃。閃點32.22℃(閉杯)。自燃點420℃。蒸氣密度4.53。蒸氣壓13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸氣與空氣形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。幾乎不溶於水; 與乙醇、乙醚及氯仿混溶; 溶於多種固定油和揮發性油。潮濕時遇光生成鹽酸。高濃度蒸氣在高溫下會燃燒。加熱分解,放出有毒氯化物。加熱至250～600℃，與鐵、銅、鋅、鋁接觸生成光氣。能與鋇、四氧化二氮、鋰、鎂、液態氧、臭氧、氫氧化鉀、硝酸鉀、鈉、氫氧化鈉、鈦發生劇烈反應。
接觸機會
工業上使用三氯乙烯的行業很多,如：金屬表面的去油污、乾洗衣物、植物和礦物油的提取、制備葯物、有機合成以及溶解油脂、橡膠、樹脂和生物鹼、蠟等。
侵入途徑
Tri主要經呼吸道侵入機體,也可經消化道和皮膚吸收。
毒理學簡介
人經口LDLo: 7 mg/kg; 吸入TCLo: 6900 mg/m3/10M，160 ppm/83M。人（男性）經口TDLo: 2143 mg/kg; 吸入TCLo: 110 ppm/8H; 吸入TCLo: 2900 ppm。
大鼠經口LD50: 5650 mg/kg; 吸入LCLo: 4800 ppm/4H。小鼠經口LD50: 2402 mg/kg; 吸入LC50: 8450 ppm/4H。兔經皮LD50: >20 mg/kg。
Tri的吸收和排出,隨其脂溶度、水溶度、空氣中濃度和機體通氣量等因素而定。通常約有50～60％的Tri儲留在體內,四天後血中僅存微量,約10～20％未經代謝的Tri經肺排出,隨尿排出的兩種主要代謝物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）約佔Tri吸收量的80～90％。TCE大部分在24小時內排出。TCA排出較慢,一次接觸後,大部分2～3天後排除; 每日接觸則持續上升,可達第一天的7～12倍,至周末達最高濃度。
Tri屬蓄積性麻醉劑,其麻醉作用僅次於氯仿,對中樞神經系統有強烈的抑製作用,亦可累及周圍神經系統和心、肝、腎等實質臟器,能提高交感神經反應性,並使其遞質生成增加,從而使心臟對刺激的敏感性增高。給予腎上腺素可引起心室顫動。一般講,Tri對心、肝、腎的損害較少見。
主要毒性表現為中樞神經系統的抑制,重者可致昏迷及死亡。液態Tri對皮膚有刺激作用。Tri蒸氣對呼吸道及眼睛有刺激性。
臨床表現
職業性急性Tri中毒是工作中接觸高濃度Tri蒸氣或液體所引起的以神經系統改變為主的全身性疾病,除神經系統受損外,心、肝、腎等臟器亦可累及。
急性Tri中毒,多由事故引起,發病迅速。中樞神經系統一般先興奮、後抑制,但主要還是抑製作用。在極高濃度下（53.8g/m3）,患者常迅速昏迷而不出現前驅症狀。26.9g/m3下可發生昏睡、惡心、嘔吐、麻醉。如繼續停留可致死亡。
急性三氯乙烯中毒以頭暈、頭痛等中樞神經系統症狀為起點,為了便於掌握,分為輕、重兩級。
患者出現頭暈、頭痛等症狀,並具有下列情況之一者,可診斷為輕度中毒。
a.有欣快感、易激動、步態不穩; 嗜睡、朦朧狀態或短暫的淺昏迷;
b.嘔吐。
上述臨床表現加重,出現下列情況之一者,可診斷為重度中毒：
a.昏迷;
b.以三叉神經為主的顱神經損害;
c.明顯的心、肝、腎單一的或多臟器的損害。
根據短期大量接觸Tri的職業史和以神經系統損害為主的臨床表現,結合現場衛生學調查,參考尿三氯乙酸含量測定,綜合分析,排除其它有關疾病後,可診斷為急性Tri中毒。
Tri中毒應與其它原因引起的意識障礙、三叉神經分布區感覺障礙、周圍神經病及心、肝、腎疾病相鑒別。
處理
應立即離開現場。
卧床休息,急救措施和對症治療原則與內科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者應迅速進行腦、心、肺復甦; 有中樞及周圍神經損害者,其治療與神經科同。可適當使用糖皮質激素。
注意保護肝、腎功能。忌用腎上腺素。
標准
車間空氣衛生標准：中國MAC 30 mg/m3; 美國ACGIH TLV-TWA 269 mg/m3 (50 ppm),STEL 537 mg/m3 (100 ppm)
『貳』 苯酚詳細資料大全
苯酚（Phenol，C 6 H 5 OH）是一種具有特殊氣味的無色針狀晶體，有毒，是生產某些樹脂、殺菌劑、防腐劑以及葯物（如阿司匹林）的重要原料。也可用於消毒外科器械和排泄物的處理，皮膚殺菌、止癢及中耳炎。熔點43℃，常溫下微溶於水，易溶於有機溶劑；當溫度高於65℃時，能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蝕性，接觸後會使局部蛋白質變性，其溶液沾到皮膚上可用酒精洗滌。小部分苯酚暴露在空氣中被氧氣氧化為醌而呈粉紅色。遇三價鐵離子變紫，通常用此方法來檢驗苯酚。
2017年10月27日，世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，苯酚在3類致癌物清單中。
基本介紹
- 中文名 ：苯酚
- 英文名 ：Phenol
- 別稱 ：石炭酸、酚、羥基苯
- 化學式 ：C6H5OH
- 分子量 ：94.11
- CAS登錄號 ：108-95-2
- EINECS登錄號 ：203-632-7
- 熔點 ：43℃
- 沸點 ：181.9℃
- 水溶性 ：微溶於冷水，在65℃與水混溶。可混溶於乙醇、醚、氯仿、甘油
- 密度 ：1.071g/mL（25℃）
- 外觀 ：無色或白色晶體，有特殊氣味。在空氣中及光線下變為粉紅色
- 閃點 ：185℉/85℃
- 套用 ：化工合成、油田工業、電鍍、溶劑，醫學
- 安全性描述 ：S26，S28，S45，S24/S25，S36/S37/S39
- 危險性符號 ：F（易燃）,T（有毒）,C（腐蝕性）
- 危險性描述 ：R34，R68，R23/24/25，R48/20/21/22
- 危險品運輸編號 ：UN 2821 6.1/PG 2
- 化學性質 ：弱酸性，高毒類，突變原，還原性
- 穩定性 ：穩定
- 禁配物 ：強氧化劑、強酸、強鹼
- 儲存方法 ：陰涼通風，低溫避光，注意泄漏物
- PSA ：20.23000
- LogP ：1.39220
- 折射率 ：n20/D 1.5418
- 海關編碼 ：2907111000
發現歷史
苯酚是德國化學家龍格（Runge F）於1834年在煤焦油中發現的，故又稱石炭酸（Carbolic acid）。使苯酚首次聲名遠揚的應歸功於英國著名的醫生里斯特。里斯特發現病人手術後死因多數是傷口化膿感染。偶然之下用苯酚稀溶液來噴灑手術的器械以及醫生的雙手，結果病人的感染情況顯著減少。這一發現使苯酚成為一種強有力的外科消毒劑。里斯特也因此被譽為「外科消毒之父」。分子結構
苯酚分子由一個羥基直接連在苯環上構成。由於苯環的穩定性，這樣的結構幾乎不會轉化為酮式結構。 苯酚共振結構如右上圖。酚羥基的氧原子採用sp2雜化，提供一對孤電子與苯環的6個碳原子共同形成離域鍵。大π鍵加強了烯醇的酸性，羥基的推電子效應又加強了O-H鍵的極性，因此苯酚中羥基的氫可以電離出來。 苯酚鹽負離子則有如右下圖共振結構： 摩爾折射率：28.13摩爾體積（m3/mol）：87.8
等張比容（90.2K）：222.2
表面張力（dyne/cm）：40.9
極化率：11.15
物理性質
相對蒸氣密度（空氣=1）：3.24 折射率1.5418 飽和蒸氣壓(kPa)：0.13(40.1℃) 燃燒熱(kJ/mol)：3050.6 臨界溫度(℃)：419.2 臨界壓力(MPa)：6.13 辛醇/水分配系數的對數值：1.46 爆炸上限%(V/V)：8.6 引燃溫度(℃)：715 爆炸下限%(V/V)：1.7 溶解性：可混溶於醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、揮發油、強鹼水溶液。常溫時易溶於乙醇、甘油、氯仿、乙醚等有機溶劑，室溫時稍溶於水，與大約8%水混合可液化，65℃以上能與水混溶，幾乎不溶於石油醚。化學性質
可吸收空氣中水分並液化。有特殊臭味，極稀的溶液有甜味。腐蝕性極強。化學反應能力強。與醛、酮反應生成酚醛樹脂、雙酚A，與醋酐；水楊酸反應生成醋酸苯酯、水楊酸酯。還可進行鹵代、加氫、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反應。苯酚在通常溫度下是固體，與鈉不能順利發生反應，如果採用加熱熔化苯酚，再加入金屬鈉的方法進行實驗，苯酚易被還原，在加熱時苯酚顏色發生變化而影響實驗效果。有人在教學中採取下面的方法實驗，操作簡單，取得了滿意的實驗效果。在一支試管中加入2-3毫升無水乙醚，取黃豆粒大小的一塊金屬鈉，用濾紙吸干表面的煤油，放入乙醚中，可以看到鈉不與乙醚發生反應。然後再向試管中加入少量苯酚，振盪，這時可觀察到鈉在試管中迅速反應，產生大量氣體。這一實驗的原理是苯酚溶解在乙醚中，使苯酚與鈉的反應得以順利進行。酸鹼反應
苯酚屬於酚類物質，有弱酸性，能與鹼反應： PhOH+NaOH→PhONa+H 2 O 苯酚Ka=1.28×10 -10 ，酸性介於碳酸兩級電離之間，因此苯酚不能與NaHCO 3 等弱鹼反應： PhOˉ+CO 2 +H 2 O→PhOH+HCO 3 ˉ 此反應現象：二氧化碳通入後，溶液中出現白色混濁。 原因：苯酚因溶解度小而析出。顯色反應
苯酚遇三氯化鐵溶液顯紫色，原因是苯酚根離子與Fe形成了有顏色的配合物。 6PhOH+FeCl 3 →H 3 [Fe(OPh) 6 ]（紫色）+3HCl取代反應
親電取代 苯酚由於結構中有苯環，可以在環上發生類似苯的親電取代反應，如硝化、鹵代等：對比苯的相應反應可以發現，苯酚環上的取代比苯容易得多。這是因為羥基有給電子效應，使苯環電子雲密度增加。 值得注意的是，苯酚的親電取代總是發生在羥基的鄰位和對位。這是羥基等給電子基團的共性。 酚羥基上的取代 酚羥基上的氫原子可以被含碳基團取代，生成醚或酯。氧化還原
苯酚在空氣中久置會變為粉紅色，是因為生成了苯醌： 苯酚的氧化產物一般是對苯醌。這個反應也可以用Br 2 作氧化劑。縮合反應
苯酚與甲醛在酸或鹼的催化下發生縮合，生成酚醛樹脂。制備方法
苯酚最早是從煤焦油回收，目前絕大部分是採用合成方法。到20世紀60年代中期，開始採用異丙苯法生產苯酚、丙酮的技術路線，已發展佔世界苯酚產量的一半，目前採用該工藝生產的苯酚已佔世界苯酚產量的90%以上。其他生產工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。我國的生產方法有異丙苯法和磺化法兩種。由於磺化法消耗大量硫酸和燒鹼，我國也將只保留少數磺化法裝置，逐步以異丙苯法生產為主。磺化法
以苯為原料，用硫酸進行磺化生成苯磺酸，用亞硫酸中和，再用燒鹼進行鹼熔，經磺化和減壓蒸餾等步驟而製得。原料消耗定額：純苯1004kg/t、硫酸（98%）1284kg/t、亞硫酸鈉1622kg/t、燒鹼（折100%）1200kg/t。異丙苯法
丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯，異丙苯經氧化生成過氧化異丙苯，再用硫酸或樹脂分解。同時得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯產丙酮0.6t。原料消耗定額：苯1150kg/t、丙烯600kg/t，產率百分之七八十。氯苯水解法
氯苯在高溫高壓371攝氏度下與苛性鈉水溶液進行催化水解，生成苯鈉，再用酸中和得到苯酚。粗酚精製法
由煤焦油粗酚精製而得。苯氧化法
苯在固體鉬催化劑存在下，高溫下進行氯氧化反應，生成氯苯和水，氯苯進行催化水解，得到苯酚和氯化氫，氯化氫循環使用。甲苯氧化法
甲苯在鈷鹽催化劑的作用下，用空氣氧化生成苯甲酸，然後在銅催化劑的作用下苯甲酸再與空氣和水蒸汽作用轉化為苯酚和二氧化碳。注意事項
健康危害
苯酚對皮膚、黏膜有強烈的腐蝕作用，可抑制中樞神經或損害肝、腎功能。急性中毒：吸入高濃度蒸氣可致頭痛、頭暈、乏力、視物模糊、肺水腫等。誤服引起消化道灼傷，出現燒灼痛，呼出氣帶酚味，嘔吐物或大便可帶血液，有胃腸穿孔的可能，可出現休克、肺水腫、肝或腎損害，出現急性腎功能衰竭，可死於呼吸衰竭。眼接觸可致灼傷。可經灼傷皮膚吸收經一定潛伏期後引起急性腎功能衰竭。慢性中毒：可引起頭痛、頭暈、咳嗽、食慾減退、惡心、嘔吐，嚴重者引起蛋白尿。可致皮炎。 環境危害：對環境有嚴重危害，對水體和大氣可造成污染。 燃爆危險：該品可燃，高毒，具強腐蝕性，可致人體灼傷。急救措施
1 皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 （7:3）抹洗，然後用水徹底清洗。或用大量流動清水沖洗至少15分鍾。就醫。 2 眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。 吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。 3 食入：立即給飲植物油15～30mL。催吐。就醫。消防措施
1 危險特性：遇明火、高熱可燃。 2 有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。 3 滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。 4 滅火劑：水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳。泄漏應急處理
1 應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。 2 小量泄漏：用干石灰、蘇打灰覆蓋。 3 大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。操作處置儲存
1 操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風。盡可能採取隔離操作。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿透氣型防毒服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。 5.2 儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝密封。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品「五雙」管理制度。允許極限
美國TWA：19mg/m3，ACGIH 美國IDLH：100ppm 英國TWA ：19mg/m3， HSE 德國MAC ：19mg/m3，DFG 前蘇聯MAC ：0.01mg/m3( 居民區測定：用氫氧化鈉收集在起泡器內，用硫酸解吸後進行氣相色譜分析水中允許極限
前蘇聯 MAC：0.001mg/l(飲用水) 中國 MAC：0.002mg/l 測定：用二氯甲烷萃取，用帶火焰離或電子探測器的的 氣相色譜儀分析或氣相色譜加質譜儀分析相關實驗
酚的酸性
1. 在試管中取2mL苯酚溶液，滴加石蕊試劑，觀察現象。 2. 在三支試管中分別取少量苯酚固體，並分別向其中加入2—3毫升氫氧化鈉溶液、2—3mL碳酸鈉溶液、2—3mL碳酸氫鈉溶液，充分振盪，觀察並比較現象（注意加鹽溶液的試管中是否有氣泡。） 3. 在試管中取2mL氫氧化鈉溶液，滴加2—3滴酚酞試液，再加入少量苯酚固體，觀察顏色變化。交流現象
1. 苯酚不能使石蕊變紅。 2. 苯酚固體易溶於氫氧化鈉溶液和碳酸鈉溶液，無氣泡產生；難溶於碳酸氫鈉溶液。 3. 苯酚使紅色溶液（滴有酚酞試液的氫氧化鈉溶液）逐漸變淺。實驗結論
苯酚具有弱酸性，酸性介於碳酸和碳酸氫根離子之間。由於苯酚的酸性太弱，以至於不能使石蕊試劑變紅。（石蕊試液的變色范圍是：pH值5～8）演示實驗
在剛才製取的苯酚溶液中邊振盪邊逐滴加入氫氧化鈉溶液，至恰好澄清，生成物為苯酚鈉。再持續通入二氧化碳氣體，溶液又變渾濁（二氧化碳與水生成碳酸，碳酸與苯酚鈉反應生成苯酚與碳酸氫鈉）。 綜上所述，根據強酸制弱酸的原理可知酸性： H2CO3 > > NaHCO3 。亦可知碳酸的酸性比苯酚的酸性強。套用領域
工業
苯酚是重要的有機化工原料，用它可製取酚醛樹脂、己內醯胺、雙酚A、水楊酸、苦味酸、五氯酚、2,4-D、己二酸、酚酞n-乙醯乙氧基苯胺等化工產品及中間體，在化工原料、烷基酚、合成纖維、塑膠、合成橡膠、醫葯、農葯、香料、染料、塗料和煉油等工業中有著重要用途。此外，苯酚還可用作溶劑、實驗試劑和消毒劑,苯酚的水溶液可以使植物細胞內染色體上蛋白質與DNA分離，便於對DNA進行染色。醫療
【用法與用量】 1.器械消毒及排泄物處理1%～5%水溶液。 2.皮膚殺菌與止癢：2%軟膏塗患處。 3.中耳炎用1%～2%苯酚甘油滴耳，每日3次。 廣泛用於製造酚醛樹脂、環氧樹脂、錦綸纖維、增塑劑、顯影劑、防腐劑、殺蟲劑、殺菌劑、染料、醫葯、香料和炸葯等 【制劑與規格】 1.苯酚軟膏：2%。 2.苯酚甘油：①1%；②2%。 【給葯說明】本品對組織穿透力強，僅在小面積皮膚上使用。高濃度外用可引起組織損傷，甚至壞死。水溶液用於體表，濃度不宜超過2%，外用後不加封包。 【不良反應】本品對組織有腐蝕性和 *** 性。曾報導在通風較差的場所，以苯酚消毒清潔搖籃和床墊等，引起新生兒高膽紅素血症，對嬰兒已證實有致命性。 【禁忌證】尿布皮炎患兒及6個月以下嬰兒禁用。避免套用在破損皮膚和傷口。 【特點】一種重要的苯系中間體。又稱石炭酸。低熔點(40.91℃)白色 晶體 ，在空氣中放置及光照下變紅 ，有臭味，沸點181.84℃。對人有毒，要注意防止觸及皮膚。工業上主要由異丙苯製得。苯酚產量大，1984年，世界總生產能力約為5兆噸。苯酚用途廣泛。第一次世界大戰前，苯酚的唯一來源是從煤焦油中提取。絕大部分是通過合成方法得到。有磺化法、氯苯法、異丙苯法等方法。分子結構： 苯環上的C原子以sp2雜化軌道成鍵，O原子以sp3雜化軌道成鍵。 苯酚主要用於製造酚醛樹脂 ，雙酚A及己內醯胺。其中生產酚醛樹脂是其最大用途 ，占苯酚產量一半以上 。此外，有相當數量的苯酚用於生產鹵代酚類。從一氯苯酚到五氯苯酚，它們可用於生產2，4-二氯苯氧乙酸（ 2，4-滴 ）和 2，4，5-三氯苯氧乙酸（2，4，5-涕 ）等除草劑；五氯苯酚是木材防腐劑；其他鹵代酚衍生物可作為殺蟎劑、皮革防腐劑和殺菌劑 。由苯酚所製得的烷基苯酚是制備烷基酚-甲醛類聚合物的單體，並可作為抗氧劑、非離子表面活性劑、增塑劑、石油產品添加劑。苯酚也是很多醫葯（如水楊酸、阿司匹林及磺胺葯等）、合成香料、染料（如分散紅3B）的原料。此外，苯酚的稀水溶液可直接用作防腐劑和消毒劑。 貯存方法 1、儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝密封。2、應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。
3、儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品「五雙」管理制度。
降解特性研究
對於苯酚降解的研究，國外起步較早。 到目前為止，已經有許多苯酚降解菌株得到了分離和研究。 目前已分離鑒定的微生物包括根瘤菌（rhizobia）、藻類 （alga Ochromaonas）、酵母菌（Yeast trichosporon）、醋酸鈣不動桿菌 （A.calcoaceticus）、 假單胞菌 （pseudomonas.Sp)、真養產鹼菌（Alcaligenes eutrophus)、 反硝化菌（Denitrifying bacteria）等苯酚降解菌。 最常見的酚降解菌是假單胞菌（Pseudomonas）和不動桿菌（Aciobacter），它們對酚的最大降解濃度一般在 1 200 mg/L 以下。 沈錫輝等分離到 1 株能以苯酚、苯甲酸、對甲 酚、苯為唯一碳源和能源生長、具有同時降解單環和 雙環芳烴能力的細菌菌株，經生理生化、16SrRNA 基 因序列分析等鑒定為紅球菌 PNAN5 菌株。在溫度為 20～40 ℃，pH7.0～9.0 范圍內該菌株降解苯酚的效率 保持在 80% ～100%之間，苯酚濃度在 2～10 mmol/L 范圍內變化對降解效率沒有明顯的影響。該菌株通 過鄰苯二酚 1，2—雙加氧酶催化的開環途徑降解芳 烴，不同於已知的渾濁紅球菌，後者是通過鄰苯二酚 2，3—雙加氧酶催化芳烴降解。 探討了初始苯酚濃度、TOC 以及酵母生物量間的相互關系。結果表明，苯酚的降解同酵母 生長有極大的相關性，初始苯酚濃度升高，抑制酵母 生物量增加，轉化率下降;在苯酚的降解過程中，TOC 的下降與苯酚同步，苯酚完全降解後 TOC 主要來 自酵母代謝產物。 對於初始苯酚質量濃度為 559.0 mg/L 的培養液, 降解 90%的苯酚可獲得酵母 （生物量）328.2 mg/L, 並可使培養液 TOC 降解約 87.3%。分離出 9 株好 氧降酚顆粒，編號為Ⅰ1-Ⅰ9，經 16SrRNA 基因序列 分析鑒定，包含了醋酸鈣不動桿菌屬、假單胞菌屬、芽 抱桿菌屬，除了Ⅰ3 外均表現出高效降酚能力，Ⅰ1 和 Ⅰ5 菌株在苯酚濃度為 500 mg/L 時，與其他菌株相 比具有很快的生長速度，Ⅰ2，Ⅰ6 和Ⅰ8 菌株則表現 出很強的聚集能力，並且隨著 pH 值的升高這種能 力減弱，Ⅰ3 菌株與其他相比降酚能力低，但是可以 增強Ⅰ2 和Ⅰ8 菌株的聚集能力。 在低濃度含氧條件下分離 出 27 株降酚菌，苯酚作為單一碳源和能源，表現出既具 有降酚能力同時又具有降低硝酸鹽含量的能力，結果表 明好氧降解 50 μmol 苯酚同時有 140~200 μmol 硝酸 鹽的減少。從巴西東北部地區的煉油廢水中分離出好氧降酚菌，熱帶假絲酵母菌可 以在苯酚濃度為 500 mg/L 或者 1 000 mg/L 的環境 中生存，並且以苯酚作為唯一碳源，隨著濃度的增 加，降解處理所需時間越長，在處理中期菌株釋放出 大量的多糖以減弱高濃度苯酚的毒害作用，結果表明這種菌株既具有很強的苯酚降解能力同時可以作為一種表面活性劑，為處理含油廢水提供參考。從工業含酚廢水中分 離出來的熱帶假絲酵母菌可以處理濃度為 1 000 mg/L 的苯酚，並對其生長進行了動力學分析 結果表明,在參數為 μmax=0.174/h，KS=11.2 mg/L，Ki=298 mg/L 時生長最佳。從活性污泥中成功分離出一種 新的苯酚降解菌 EDP3，可以在含有苯酚、苯甲酸鈉、 對羥基苯甲酸、苯乙酸、苯、乙苯、苯甲醇等的有氧環 境中生長，在室溫 25 °C 時可以降解 1 000 mg/L 的苯酚。從受紙漿廢水污染的土壤里分離得到假單胞菌 MTCC 4996 可以在 156 h 內降解濃 度高達 1 300 mg/ L 的苯酚廢水，完全降解的 pH 變 化范圍是 6.0~7.0，溫度范圍是 15~ 45 ℃，最佳降解條 件是 pH 為 7.0，溫度為 37 ℃，振盪速率為100~125 r/ min 時完全降解需要 66 h，而靜止狀態則需要 84 h， 低濃度的葡萄糖和蛋白腖可以提高苯酚處理效果， 苯酚的降解速率與添加的金屬離子有關，低濃度的 Fe，Cu，Pb，Zn，Mn，Hg 可以提高降解速率。在有氧環境中分離出的 產鹼桿菌 P5 在有氧氣和硝酸鹽存在的條件下最大 降酚濃度為 0.29 mmol/L，但是在只有氧氣存在的條 件下僅有 0.16 mmol/L。 分離出的好氧醋酸鈣不動桿 菌，可以高效降解高濃度苯酚，在具有熱敏感性的黏 附素蛋白參與下該菌還具有高效的聚集性。 在 SBR 處理系統中連續培養 1 周，這種降解菌可以固定化 成 2~3 mm 的顆粒，具有穩定的屬性並且可以處理 200~2 000 mg/L 的苯酚。相應的在 VSS 中的降酚速 率是 993.6 和 519.3 mg/d，同時單一的菌株也可以在 1 500 mg/L 苯酚濃度下生存，通過共聚焦雷射掃描 顯微鏡測試顯示，醋酸鈣不動桿菌主要存活在距外 表面 200~250 μm 以下，並有胞外聚合物覆蓋以抵抗 苯酚的毒性，對聚集進行的分析測試表明有可能是 分泌蛋白的作用。 苯酚降解基因的研究現狀 苯酚的降解基因通常成簇排列，位於大質粒上或染色體上。在好氧菌中,苯酚羥化酶基因是降解苯 酚的關鍵基因，編碼苯酚降解途徑的第一個酶，負責 將苯酚轉化為鄰苯二酚；將鄰苯二酚開環裂解為三 羧酸（TCA）產物，是由鄰位和間位酶負責的。鄰苯二 酚的進一步降解具有不同的途徑和酶系統：鄰苯二 酚 2，3-雙加氧酶 （C23O，間位裂解），或鄰苯二酚 1，2-雙加氧酶 （CatA，鄰位裂解）。 這類雙加氧酶 （C23O，CatA），分別由 C23O 和 CatA 等雙加氧酶基 因編碼,它們在不同的降解菌中具有高度的同源性。從白色念珠菌 TL3 中提取出鄰苯二酚 1，2-雙加氧酶，它具有很高 的耐酚性和高效的降酚性能。它是由 puriWed 酶通 過硫酸銨沉澱，葡聚糖 G-75 凝膠 Wltration 和 HiTrap Q 瓊脂糖凝膠柱層析得到。最佳生存溫度和 pH 值分 別是 25 °C 和 8.0。 對底物分析顯示 puriWed 酶是鄰 苯二酚 1，2-雙加氧酶的一種，鄰苯二酚 1，2-雙加氧 酶的多肽測序片段和 MALDI-TOF/TOF 總量測定為 BLAST 分析提供了胺基酸序列信息，BLAST 分析結 果顯示鄰苯二酚 1，2-雙加氧酶與從念珠菌中得到 的 CaO19_12036 蛋白質具有高度的同源性。 運用功能 性基因分析技術定量評價生物反應器中的苯酚羥 化酶多樣性。首先對實驗室規模的活性污泥中的細 菌進行苯酚降解遺傳多樣性的定量分析，用加入苯 酚的合成污水喂養首批順式流化床，得到的活性 污泥中提取 DNA 基因組，用於主要亞基苯酚羥化 酶（LmPH）基因的保守擴增，並產生克隆庫。經過系 統發育分析和9 個月的實時 PCR 分析，LmPH 基因 拷貝總數基本上仍然穩定，但是在修訂的苯酚污泥 中，苯酚降解顯著變化的同時 LmPH 基因多樣性也 50 環境保護與循環經濟 在增加，這表明活性污泥中苯酚降解效率取決於所 結合的一些多餘物種的活性。 在 2001 年分離出睾丸酮叢毛單胞 降酚菌 R5，進一步研究 R5 降解途徑的苯酚羥化酶基因（Phc），發現與其他的苯 酚羥化酶基因具有不同的轉錄調控機制。3 個調節 蛋白參與了轉錄，其中一個是 NtrC 家族中常見的積 極參與調節其他苯酚羥化酶，另一個抑制 Phc 的錯 亂表達，還有一個對 Phc 進行擴增表達。 這個細致的 機制使得降酚菌 R5 表現出了相對高的苯酚充氧活 性，同時也表明降解酶的表達模式也將是多樣化的， 並可能影響分解行為。從受苯酚污染的水體里分 離出苯酚和甲酚降解假單胞菌，通過苯酚羥化酶 （LmPH） 和鄰苯二酚 2，3-雙加氧酶的序列分析，同 時依據質粒傳染 pheBA 子編碼的鄰苯二酚 1，2-雙 加氧酶和單組分苯酚羥化酶的結構，在表明物種的 菌株和遺傳因子的系統分組菌株之間比較 catA 基 因序列，在由 B 遺傳因子得到的 P. Xuorescens 菌株 中 LmPHs 和 C23Os 相似，而在 P. mendocina 菌株中 遺傳異質性卻很明顯，由遺傳因子 C 和 F 得到的 P. Xuorescens 菌株含有 pheBA 遺傳操縱子，由遺傳 因子 B 得到的 P. putida 菌株是通過 ortho 途徑降解 苯酚的，大多數的這種菌株也檢測到這種操縱子，遺 傳多樣性的代謝基因結合的結果表明幾乎沒有酚醛 化合物降解的中間路線。 將大腸桿菌 S17-1 的 Tn5 轉 座子中獲得的自殺性質粒作為載體與具有抗生素耐 葯性的供體菌的質粒 pAG408 融合，在菌株 HB101 的含有 mob 基因的質粒 pRK600 的幫助下，綠色熒 光蛋白基因 gfp 通過細菌交配轉化到受體假單胞菌 中，假單胞菌從受苯酚污染的工業廢水中分離得到， 可以降解苯酚，這樣就獲得了既可以降解苯酚又同 時具有耐葯性的工程菌，在紫外光照射下發出明亮 的綠光，這表明將綠色螢光蛋白基因 gfp 融合到假 單胞菌上不會影響它們的降解性能。 從煉油廠廢水中分離得到醋酸鈣 不動桿菌 PHEA-2，在苯酚及苯甲酸的環境中富集 馴化培養，研究表明醋酸鈣不動桿菌 PHEA-2 和 NCIB8250 的苯酚羥化酶都屬於一個復雜的酶。通過 完整的核苷酸序列，進行 DNA 序列分析表明苯酚羥 化酶的編碼基因 （mph） 及其在醋酸鈣不動桿菌 PHEA -2 中的下游編碼基因與醋酸鈣不動桿菌 NCIB8250 中的不同。在醋酸鈣不動桿菌 PHEA-2 中 可能存在 mph-ben-cat 基因區。 結論 從受污染的環境中分離獲得高效的酚類物質降 解菌,研究其降解特性，然後套用到含酚等難降解污 染物的廢水處理系統中，是難降解污染物的廢水處 理的一條有效途徑，將這些降解菌套用在處理廢水 的生物降解反應器、給水設備系統中遭受污染的地 方和廢物傾瀉處具有廣泛的套用前景。